Среди минералов группы каолинита наиболее распространены каолинит м галлуазит. Оба минерала имеют структуру типа 1 : 1, т. е. их элементарный слой образован одной тетраэдрической сеткой и одной октаэдрической.
Связь между слоями осуществляется за счет молекулярных и водородных сил, энергия которых превышает энергию гидратации межслоевого пространства, поэтому минералы этой группы не обладают внутрикристаллическим набуханием.
Каолинит представляет собой белое тонкокристаллическое вещество со структурной формулой Al2O3-2Si02-2H20 и следующим химическим составом (в %): SiO2 46,54; Al2O3 39,50; H2O 13,96.
Тетраэдрические позиции в структуре каолинита заполнены катионом Si4+, а октаэдрические — катионом Al3+.
По характеру заполнения октаэдрического слоя каолинит относится к ди- октаэдрическим минералам. Ф. Бредли, В. А. Дриц, А. А. Кашаев и Б. Б. Звягин при детальных рентгеновских и электронно-графических исследованиях установили триклинную структуру каолинита со следующими параметрами кристаллической решетки: а = 5,14 А: 6 = 8.93 A: ¢ = 7,37 А: а = 91.6°: 8=104.8°: v = 90°.
При снижении степени совершенства кристаллической решетки структура каолинита может переходить в моноклинную.